元素周期表,以及为什么电池的工作方式与您想象的不同

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本文发表于《大众科学》的前博客网络,反映了作者的观点,不一定反映《大众科学》的观点。


化学元素——自然界中存在的原子种类,甚至一些人造原子——是无尽的魅力之源。但关于它们的一些东西对大多数人来说仍然是神秘的,甚至可能对许多化学家来说也是如此。

在阅读关于这个主题的两本精彩书籍时——萨姆·基恩的《消失的勺子》和休·奥尔德西-威廉姆斯的《周期表的故事》——我借此机会提醒自己注意这个难题,当时我正在为 ScientificAmerican.com 的互动元素周期表撰写文本进行研究。

元素周期表将元素整齐地排列成列。共享一列的元素应该具有(大致)相似的化学性质。大多数熟悉这张表并每天使用它的人——包括几乎所有化学家、生物化学家、材料科学家和许多工程师——几乎不会去想它,但这张表的预测是自然界中最奇怪的事实之一。支配我们眼前大多数现象的规律——从细胞代谢到笔记本电脑的电池——都由元素的化学性质决定,但我们很少意识到潜在的力量有多么奇特和奇妙。


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周期表列的意义在最左列的元素中最为明显,称为碱金属(包括锂、钠和钾),以及从右边数第二列的元素,称为卤素(氟、氯及其同类)。这两个族群包含所有元素中最具反应活性的元素。像氟这样的卤素原子具有从其他原子剥离电子的极端倾向,而碱金属原子同样具有释放电子的强烈倾向。因此,将卤素和碱金属混合,您将得到一个完美的一对一匹配——一种盐,如氯化钾或氯化钠,又名食盐。

更一般地说,趋势是从周期表上从左向右移动时,从电子供体到电子受体的渐进过渡。这种梯度通过称为电负性的性质进行定量测量,电负性(总的来说)从左向右增加。但是,一旦到达右边的最后一列,您就重置了刻度盘。该族群的元素是惰性气体,实际上是不活泼的。

每位科学家都会告诉您,构成每一列的化学物质族群具有或多或少可预测行为的原因——换句话说,存在元素周期表的原因——是所有元素都暗自“想要成为惰性气体”。在像氖(元素 10)这样的惰性气体原子中,电子围绕原子核的轨道整齐对称地排列,就像花瓣一样。另一方面,卤素氟(9)比氖少一个电子,其轨道排列是倾斜的。它非常“想要”额外的电子,以使排列对称和快乐。与此同时,对于碱金属钠(11)来说,变得像氖最简单的方法是失去一个电子。

不言而喻,这种关于原子未实现的电子欲望的叙述并非实际的科学解释。元素周期表的典型用户不需要深入研究:真正的理由很久以前就弄清楚了,答案现在埋藏在一些困难的量子物理学教科书中。但如果我们停下来思考一下,我们就会意识到这是一个多么令人震惊的奇异现象。

以氧气为例。腐蚀性的——生锈、失去光泽,嗯,氧化的——卓越的化学物质,氧气发生反应是因为它“想要”将其外部电子轨道的花束完整到八个,从而模仿氖的宁静插花。如果其中一些轨道也必须围绕其他原子飞行,这几乎无关紧要:例如,通过与两个氢原子共享其一些电子,氧气可以形成水分子。只要外层轨道在其原子核周围形成完整的八隅体,化学涅槃就指日可待。

但这就是为什么这如此奇怪。如果您孤立地取一个氧原子并向其提供一个电子,它将捕获它并变成氧离子 O-。现在想象一下,一个额外的电子飞过。电子和氧离子这两个物体都带负电,因此它们应该相互排斥。然而,氧气非常渴望第二个电子,以至于它会抓住它并变成双电离离子 O--。氧气的反应性非常强,以至于它将战胜静电(或库仑)斥力,这是一种强度众所周知的力。(我承认,我所描述的设置非常抽象,因为电子和氧气实际上没有机会在真空中相互作用,并且可能产生的离子不稳定,但请耐心听我说。)

我们经常听说,自然界中发生的一切——可能除了暗能量(其起源仍然完全是个谜)之外——都是四种基本力之一的结果:引力、弱核力和强核力以及电磁力。化学反应和物质状态的形成,如准晶体或人,完全受电磁力支配。但电磁相互作用是多种多样的和复杂的,静电力只是其中的一种特殊情况。化学反应是电磁的,但大多数时候它们是违背而不是遵循静电力的。

例如,为电池供电的机制与我们称之为化学的电磁相互作用息息相关;但与我们通常认为的相反,电子并非因为静电而从负极移动到正极。并非负极有多余的电子——负电荷——而正极缺少电子。电池中的两个电极都是电中性的。

真正为电池供电的是其电极材料之间电负性的差异。以伏打电堆为例,这是历史上第一个电池,由亚历山德罗·伏打在 1800 年左右发明。电堆的负极由锌(30)制成,正极由铜(29)制成。铜的电负性略高于锌*。

因此,如果您将这两种金属彼此相邻放置(或者如果您用电线将它们连接起来),一些电子将从锌移动到铜。

我们说铜是正极,锌是负极,但实际上,电子的转移将违背静电力,而不是遵循静电力:正极铜将因额外的电子而带负电,而负极锌将以牺牲负极锌为代价而带正电!

鉴于这种情况,仅连接两种由具有不同电负性的原子组成的材料(对于材料而言,相应的术语是电化学势)不会在能量方面产生太多输出。积聚在正极上的负电荷会很快变得太强,它们会排斥更多的电子;与此同时,负极会因失去电子而迅速带正电,因此它会通过静电吸引力更牢固地抓住剩余的电子。电子的转移将很快停止。

 

这就是为什么电池不仅仅由两个电极制成,而是包含电解质的原因。电解质允许离子从电池的负极转移到正极。由于正极倾向于从电子中积累负电荷,因此它也倾向于吸引正离子。因此,离子使两侧的电荷保持中性,并允许电子继续转移——至少在一段时间内是这样。

当转移的离子过多时,电池的性能开始下降。最终,所有可以移动的离子都已移动,电池放电。如果您的电池是可充电的,您可以对其电极施加电势,以将电子移回负极,离子也会随之移动。

那么,是什么神秘的量子物理学支配着电子轨道的花状排列呢?恐怕这将是另一篇文章的主题。

(*) 注:细心的读者会注意到,铜实际上在元素周期表中位于锌的左侧。然而,铜是两种金属中电负性更高的金属。电负性从左向右增加的规则确实有一些例外。

在准备这篇文章时,我受益于与 Piotr Zelenay 的对话。

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