新型催化剂可减少汞排放

一种金基化合物将有助于清除中国庞大的聚氯乙烯工业排放的有毒金属

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一种历时30多年研发的金基催化剂有望帮助对抗中国聚氯乙烯 (PVC) 塑料工业对该国环境造成的危害。这项技术的开发最初由英国卡迪夫大学的格雷厄姆·哈钦斯于 1982 年发起,旨在取代用于制造氯乙烯单体 (VCM) 的有毒汞化合物。英国催化剂供应商庄信万丰于 2015 年在上海建立了一个生产部门,目前正“处于高级谈判阶段”,将向商业运营供应金材料。哈钦斯告诉《化学世界》,他减少汞污染的想法最终得以实现,这表明“你永远不应放弃希望”。

哈钦斯 1980 年代研究的当前重要性在于,中国将 VCM 转化为 PVC 的行业需要规范其行为。中国既是世界上最大的 PVC 生产国,也是消费国,需求由管道和导管等建筑产品驱动。在大多数其他国家,VCM 是通过乙烯(来自石油或天然气)与氧气和氯气反应制成的。然而,中国的工业利用该国丰富的煤炭资源,将煤炭转化为碳化钙,然后转化为乙炔。然后,生产商通过使用负载在活性炭上的氯化汞 (II) 催化剂,使乙炔和氯化氢气体反应得到 VCM。

煤基工艺存在重大缺陷,包括需要大量的氯化汞 (II),约占总负载催化剂重量的 10%。这种汞盐在 VCM 生产温度下具有毒性和挥发性,这意味着它会逸散到周围环境中,而催化剂的损失会减慢生产速度。催化剂生产也会产生大量的汞排放。


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汞也会以其他方式造成污染。例如,在齐齐哈尔一家工厂,受汞污染的废浆淹没了附近的农田国际持久性有机污染物消除网络 (IPEN)记录了这一情况。“齐齐哈尔的例子似乎非常典型,”IPEN 的高级科学和技术顾问约瑟夫·迪甘吉说。

远离汞很快将成为强制性的,因为2013 年签署的具有约束力的国际条约《关于汞的水俣公约》包含关于 VCM 的具体条款。2017 年之后,它禁止新的 VCM 工厂使用汞催化剂。2022 年之后,所有 VCM 工厂都必须实现无汞化,前提是有经济可行的替代方案。

从默默无闻中获救
哈钦斯最初的任务是改进汞催化工艺,他的时任雇主南非非洲爆炸物和化学工业公司 (AECI) 委托了他这项任务。“我去图书馆读了一篇包含大量数据的论文,我使用这些数据预测黄金将是最好的催化剂,”他回忆道。在转到威特沃特斯兰德大学之前,他能够在 AECI 证实这一预测。“然后我有一个博士生,我们对这个反应做了大量工作,我们在 1990 年代初在一系列论文中发表了这些工作。我想,如果庄信万丰在 2007 年左右没有对它非常感兴趣,它就会一直停留在那里。”

庄信万丰的 VCM 业务经理塞巴斯蒂安·范·汉德尔解释说,庄信万丰在发现中国 PVC 行业面临的汞问题规模后,联系了哈钦斯。但哈钦斯的方法使用王水(一种极具腐蚀性、发烟的硝酸和盐酸混合物,用于溶解黄金)将 1-2% 重量百分比的黄金沉积到碳载体上。“那将导致非常昂贵的催化剂工厂和一个困难的工艺,”范·汉德尔说。

哈钦斯和庄信万丰的研究人员共同发现,含硫配体的金配合物足够稳定,可以溶解在水中,从而实现更便宜的工艺。使用仅占重量百分比 0.6% 的黄金,所得催化剂还可以实现更高的转化率,并保持更长时间的稳定。“黄金比汞更昂贵,因此我们需要降低黄金含量并实现更长的寿命,以便客户不必频繁更换催化剂,”范·汉德尔观察到。“这至少比标准汞催化剂的寿命长四倍,”哈钦斯补充道。

鉴于迪甘吉指出成本分析将是“采用速度的关键组成部分”,并且不幸的是也会排除环境和健康成本,这一点非常重要。他补充说,虽然“中国中央政府很可能对替代催化剂非常感兴趣,但全国各地的情况更难衡量”。

其他公司也在研究无汞催化剂。例如,英力士和苏威的合资企业 Inovyn 正在开发基于离子液体和贵金属的系统,尽管它们尚未上市。“它们非常优雅,这绝对是一个好主意,”哈钦斯说,“但负载在碳上的高度分散的金要简单得多。”

相比之下,范·汉德尔表示,庄信万丰在 2011 年至 2014 年“与中国最大的 PVC 生产商之一”进行了测试后,于 2015 年初开始销售其名为 Pricat MFC 的催化剂。上海工厂于 2015 年年中开始运营,已准备好直接替代汞催化剂。“有很多人感兴趣,”范·汉德尔补充道。“这个行业非常清楚情况将会发生变化,他们必须做些什么。大公司都在准备。他们要么试图自己做,要么与我们交谈。”

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